對于負載催化劑,金屬-載體相互作用和基底的導電性至關重要。酸性OER材料發展,并強調從機理分析性能提高.對金屬性質(合金,單原子等)催化劑,氧化物(釕/銥氧化物,非貴金屬氧化物),金屬氧酸鹽類(鈣鈦礦,燒綠石,其它氧酸鹽類),其它無機金屬和非金屬材料進行周到綜述。在酸性介質中貴金屬Ru和Ir基催化劑具有優異的活性和可應用性,優于其他鉑族金屬(如Rh、Pd和Pt).盡可能多地暴露活性位點,提高本征活性,以盡量減少貴金屬消耗,同時兼顧長期運行的穩定性是催化劑設計必須面臨的問題。綜合活性和穩定性等因素,目前工業上選用的PEM電解槽陽極催化劑以銥黑以及IrO2等為主。山東航天電解水膜電極
質子交換膜水電解器(PEMWE)技術在可再生能源的電催化制氫方面受到關注。它具有立即響應、更高的質子電導率、更低的歐姆損耗和氣體交叉率的優點。借助創新的實驗方法和先進的表征技術,在揭示酸性介質中動態OER的復雜性和開發高效穩定的電催化劑方面取得了重要成果。本綜述重點介紹了在酸性介質中開發OER電催化劑的反應和降解機制以及較新進展。此外,還在設備層面討論了PEM水電解的進展。然而,所開發的催化劑及相關裝置的性能與工業應用仍有一定差距。江蘇AEM電解水制取在PEM水電解過程中,電解槽陽極的析氧反應是該過程的速控步驟。
吸附氧化機理(AEM)和晶格氧反應機理(LOM)是在酸性介質中被認為較合理的兩種機理。催化劑通過哪一機理發生催化反應,選擇單位點還是雙位點途徑和材料本身的電子結構有著密切關系,結晶度好的氧化物幾乎沒有缺陷,傾向于采用AEM,在單個活性金屬位點上通過*OOH中間體,即所謂的酸堿途徑,或者在兩個相鄰的金屬位點上,通過*O中間體,即O-O直接耦合途徑.而在具有豐富氧空位的無定形金屬氧化物和一些具有高金屬氧共價的鈣鈦礦中,晶格氧機理發生在遭受水親核攻擊的單個活性氧位點或通過兩個相鄰反應晶格氧原子的直接耦合,產生的氧空位將被水分子或大量氧原子補充,同時由此產生的不飽和金屬位點更容易溶解,帶來催化劑穩定性問題。
因此,單純從規模和用量來看,Ir資源儲量難以維持行業的發展,必須對現有的PEM水電解技術進行完善和升級。一方面,可以通過提升催化劑、膜電極技術,以及電解槽整體技術,大幅度降低Ir的用量;另一方面,可以有效回收Ir資源,使其回收利用率達90%以上。Christine等分別分析了保守情況和樂觀情況下未來50年PEM水電解行業對Ir資源需求量的變化情況,保守情況下,即PEM電極的Ir負載量保持0.33g?kW不降低,則2045年前Ir的累計需求增長率與Ir有效回收情況的累計需求增長率相同。全氟磺酸膜改性研究聚焦聚合物改性、膜表面刻蝕改性以及膜表面貴金屬催化劑沉積3種途徑。
Ir資源儲量能否支撐整個PEM水電解制氫技術的未來發展,成為業內普遍關注的焦點,國外機構對此進行了相關研究預測。按照目前用量水平來計算,膜電極上的Ir用量為2mg/cm2,而膜電極典型運行參數為4W/cm2,因而1GW級PEM電解槽的Ir用量為500kg。雖然Ir陽極催化劑成本在整個電解槽成本中占比不大,但若未來PEM水電解制氫技術大規模普及,其需求量會大幅度上升。目前,全世界Ir產量少于9t?a,因此在PEM水電解技術大規模應用后,陽極催化劑的成本占比會逐漸提升。吸附氧化機理(AEM)和晶格氧反應機理(LOM)是在酸性介質中被認為較合理的兩種機理。河北綠色能源電解水機
氫燃料電池車被視為新能源汽車的下一個風口。山東航天電解水膜電極
作為媒介氫氣促進可再生能源時空再分布,助力電力系統與難以深度脫碳的工業、建筑和交通運輸部門建立起產業聯系,不斷豐富氫氣的應用場景。這也為PEM水電解制氫技術帶來巨大的發展空間。相比PEM水電解,AEM水電解選用固體聚合物陰離子交換膜作為隔膜材料,膜電極催化劑、雙極板材料可選性更寬廣,未來突破陰離子交換膜和高活性非貴金屬催化劑等關鍵材料有望明顯降低電解槽制造成本。應用推廣方面,當下電力系統中波動性可再生能源份額不斷上升,未來幾十年這一趨勢仍將延續。可再生能源制氫是單獨綠色低碳制氫方式,不但能提高電網靈活性,而且可遠距離運輸和分配可再生能源,支持可再生能源更大規模的發展。山東航天電解水膜電極
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