三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價格較高,且依靠對2.6-二甲基苯酚副產物的提取難以實現大規模的生產。以TMP為原料,通過直接氧化得到TMBQ,再經還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡單,原料來源豐富,TMP的轉化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽極發生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽極,鎳作陰極,陽離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構成),陰極液為前一次電解過的陽極液。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。三甲基氫醌傳統的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸以及這些酸的混合物。上海三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
某司改進了其三甲基氫醌的生產工藝,開發出了對二甲苯法。該法是以對二甲苯為起始原料,經過磺化、中和、酸化等反應生成2,5-二甲基苯酚,再經甲基化得到三甲基苯酚,進而合成三甲基苯醌。相對其前兩年提出的技術手段,該法合成路線更加簡單,原料成本更低,具有更強的競爭力。異佛爾酮法是近些年發展起來的三甲基氫醌合成技術。該法首先由某些物質聚合為關鍵中間體α-異佛爾酮,之后重排為β-異佛爾酮,然后氧化為茶香酮,茶香酮隨后重排酰化、皂化水解得到三甲基氫醌。該法原料廉價易得、工藝簡單、污染小,是一種高效環保的生產工藝。然而,該法的轉化率和選擇性受反應條件影響較大,對操作要求較嚴格,對反應設備要求稍高,目前很多研究集中在其反應催化劑的改進方面以期提出更優的合成技術。江蘇三甲基氫醌合成方法三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價格較高。
在重排和酰化過程中,三甲基氫醌傳統的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質子酸的存在下發生重排酰化,從而制取TMHQ。此類催化劑優點是反應活性很高,缺點是腐蝕性太強,易形成酸氣流,且在中和反應后會有大量的鹽生成,不利于產品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設備,且反應后容易分離回收,因而受到普遍關注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉化率達到100%但不耐高溫,穩定性較弱,不便于重復利用。
三甲基氫醌關鍵技術一:催化空氣氧化2,3,6-三甲基苯酚技術:采用新型催化體系,反應底物濃度提高2到5倍,在國際技術領域內尚無相關文獻資料報道,本技術屬**。關鍵技術二:2,3,5-三甲基苯醌催化加氫技術:采用特定的負載工藝和還原工藝,配套特殊結構的反應設備,提高了加氫反應的時空效率。關鍵技術三:2,3,5-三甲基苯醌分離純化技術:“三位一體”分離純化——粗分離+靜置+精分離技術及配套關鍵裝置關鍵技術四:三甲基氫醌分離純化技術:“2+1”產品分離純化——溶劑回收與產品提純裝置組合+產品質量控制系統。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。
三甲基對苯二酚(Hydroquinone),有機化合物,白色結晶。 有毒,成人誤服1g,即可出現頭暈、耳鳴、面色蒼白等癥狀。遇明火、高熱可燃。與強氧化劑接觸可發生化學反應。受高熱分解放出有毒的氣體。主要用于制取黑白顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、橡膠防老劑、穩定劑和抗氧劑。三甲基對苯二酚主要用作照相的顯影劑。對苯二酚及其烷基化物普遍用于單體貯運過程添加的阻聚劑,常用的濃度約為200ppm。對苯二酚一甲醚是食用油抗氧劑BHA的中間體;對苯二酚二甲醚是染料、有機顏料和香料的中間體;對苯二酚二是感光色素、染料的中間體。對苯二酚還用于制取N,N'-二苯基對苯二胺,是用于橡膠及汽油的抗氧劑和抗臭劑。根據我國飼料工業規劃,2005年飼料需求合成維生素E約為2500t。濟南三甲基氫醌生產廠家
三甲基氫醌的貯運: 貯存于陰涼、干燥處。上海三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
三甲基氫醌與β-異佛爾酮相比較,a-異佛爾酮結構中存在烯醇共扼體系,穩定性高,反應活性低,直接催化氧化合成16比較困難。到目前為止,a-異佛爾酮的催化氧化按催化體系不同可分為兩大類:均相催化體系和多相催化體系。均相催化系有:磷鉑酸或硅鉑酸CuSO4、催化體系,磷鉑酸/二甲亞颯/叔丁醇鉀催化體系,金屬冷腸輕基苯甲醛絡合物,乙酞釩,釩酸鈉,四苯基葉啦錳氯和N-羥基鄰苯二甲酞亞胺//CuCl2等。多相催化體系有:負載的金屬配體,釘負載的鎂鋁水滑石,Cu/Co/Fe負載的鎂鋁水滑石和鉑釩磷酸鹽負載的活性炭等。上海三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇
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