越容易到達漆膜深層,而短波則不易到達漆膜深層。這就造成,在漆膜深層如果沒有長波光引發劑吸收這部分長波帶來的能量,就很難引發聚合。因此,在有色體系中,深層光引發劑是必不可少的。參照表1,可以選擇出TPO/819/651等長波光引發劑與184/1173等短波光引發劑復配使用,效果較好。案例:在UV單涂色漆中,黑色體系容易出現附著力不良,百格掉漆的現象。在配方中增加,漆膜附著力明顯增加,說明819對深層固化起到促進作用。另外在黑/白色體系中,907/ITX+184復配,369/ITX+184復配,效果突出。3.對黃變有要求的體系光引發劑選擇在有些清漆和白色體系中,耐黃變是考察漆膜性能的一項重...
2水性樹脂類型對UV固化性能的影響用于UV固化的水性木器涂料是水分散體涂料,但細分有水乳膠樹脂型(簡稱乳化型)和樹脂水分散體型(簡稱分散體型)。前者是丙烯酸酯單體和其共聚單體在乳化劑存在下合成乳膠樹脂,分散在水中;后者是丙烯酸酯單體和其共聚的單體合成含羧酸基的低聚物,用堿性化合物中和,形成親水的羧鹽基團,然后分散在水中,是一種水可稀釋的分散體,但不是水溶液。乳化液的UV固化水性涂料開發較早,有外加乳化劑,輔以高剪切力,乳化分散傳統的UV固化樹脂,這可算是ONE代UV水性涂料,外加乳化劑存在于干膜中使耐水性下降。隨后發展了內乳化型,即將親水鏈段如聚乙二醇鏈段引入樹脂中,可以適度分散在水中...
半導體納米晶體是一類有前景的光催化劑,其在再生能源、生物醫學和環境可持續發展等領域具有廣闊的應用。它們具備靈活的光譜可調性、化學穩定性和可觀的光催化效率,其功能特性取決于多個參數的復雜影響,包括成分、尺寸、結構、表面涂層和環境條件等。已有研究證明了量子約束的半導體納米晶體可作為自由基聚合的光引發劑(PI),并為其光催化作用機理提供了見解。然而,早期的一些工作效率低下,并需要光照射,這限制了它們在現實生活中的應用。近年來,納米晶體合成和表面工程技術的發展為下一代量子PI開辟了道路。以色列希伯來大學UriBanin等人綜述了納米晶體光催化劑的研究進展,總結了半導體納米晶體作為光引發劑、可逆...
為新興的生物醫學應用開辟了新的道路,例如構造用于組織工程的支架、用于藥物輸送的智能膠囊、用于制造智能形狀的記憶聚合物等等。圖4納米晶光引發劑的機理與應用【納米晶光催化劑在新型聚合方式中的研究】量子PI還在新型聚合方式(例如可逆失活自由基聚合RDRP)中得到研究,這是一類以鏈傳播快速且可逆地啟動/失活為特征的過程。Egap小組通過光控,利用CdSe量子點裂解烷基溴生成自由基,來控制有機溶劑中各種丙烯酸酯單體的聚合。此外,納米晶體還適用于光誘導的電子/能量轉移(PET)-RAFT聚合。Matyjaszewski將碳點用作光氧化還原催化劑來調節RAFT聚合。其他半導體材料ZnO和CdSe量子...
為新興的生物醫學應用開辟了新的道路,例如構造用于組織工程的支架、用于藥物輸送的智能膠囊、用于制造智能形狀的記憶聚合物等等。圖4納米晶光引發劑的機理與應用【納米晶光催化劑在新型聚合方式中的研究】量子PI還在新型聚合方式(例如可逆失活自由基聚合RDRP)中得到研究,這是一類以鏈傳播快速且可逆地啟動/失活為特征的過程。Egap小組通過光控,利用CdSe量子點裂解烷基溴生成自由基,來控制有機溶劑中各種丙烯酸酯單體的聚合。此外,納米晶體還適用于光誘導的電子/能量轉移(PET)-RAFT聚合。Matyjaszewski將碳點用作光氧化還原催化劑來調節RAFT聚合。其他半導體材料ZnO和CdSe量子...
驚!光引發劑徹底決定UV膠粘劑命運!CRCBONDUV膠水供應商光引發劑吸收光并負責產生自由基。高能自由基引起單體,低聚物和聚合物的不飽和位點之間的交聯。可以說,重要的添加劑是用于UV固化粘合劑的光引發劑。用于可UV固化的丙烯酸系統的典型光引發劑基于芳族酮化合物。通常使用一種以上的光引發劑來提供特定輻射源的固化。光引發劑包裝還需要針對給定的粘合劑厚度和UV劑量進行優化。光引發劑不決定了固化的方式,還決定了固化的位置。例如,高表面固化的光引發劑傾向于增加剪切性能,同時破壞系統的粘性。良好的全固化產品可能使表面非常粘,但由于表面交聯不良而表現出差的內聚強度。一些UV固化粘合劑含有UV和IR...
一般有機溶劑要在130℃/60min才可除凈),涂膜較軟,對分子移動的阻力小,故光聚合轉化率高于Pua-1。而Pua-3是溶劑型,且無羧酸基,不只涂膜中殘留有機溶劑較多,涂膜較軟,而且因無羧酸基,分子間少了氫鍵等作用力,這兩種原因使它的涂膜中分子移動阻力比Pua-1小得多,比Pua-2也小,故Pua-3在同樣UV劑量(2J·cm-2)下轉化率達到90%。實際上,經干燥爐80℃干燥5min后,Pua-1涂膜Persoz硬度已達240s,而Pua-3硬度只有66s,證實了前述的分析。3個試樣UV固化的轉化率見圖5。當提高UV光強度(I=600mW·cm-2),3種涂料在室溫下固化,在劑量3...
當前TPO光引發劑生產企業有久日化學、長沙新宇、揚帆新材、北京英力(被IGMResins)收購。揚帆新材是國內光引發劑大佬企業,目前主要生產的光引發劑為907,其在內蒙古建設的“29000t/a光引發劑、醫藥中間體項目”在2021年竣工,其包含了1.1萬噸光引發劑(包含TPO),且該公司TPO產品不斷向頂流化發展,已經在通信領域得到應用。久日新材擁有數十個光引發劑量產能力,包含TPO,其計劃在東營建設2.7萬噸光引發劑項目,但在2020年受到土地面積影響,項目或延期,預計該項目在2023年可達到使用狀態。將該項目建設資金變更至新投資建設的內蒙古久日年產9250噸系列光引發劑和中間體項目的建設。...
在光敏樹脂3D打印領域,TPO是常用的光引發劑。然而,對其了解總感覺是不到位的,這段時間,TPO又發生了一些問題,所以,干脆把常見的資料搜集一下,以后用著也方便。一、概述光引發劑TPO是一種高效的裂解型自由基光引發劑,吸收波長范圍非常寬,兼顧表干和深層固化,用于引發不飽和預聚體系的紫外線聚合反應。該種引發劑,具有以下三個特點:快速固化、耐黃變、低氣味。圖1光引發劑TPO粉末二、理化性質所謂裂解型自由基光引發劑,是指光引發劑分子吸收光能后,躍遷至激發單線態,經系間躥躍到激發三線態,在其激發單線態或激發三線態時,分子結構呈不穩定狀態,其中的弱鍵會發生均裂,產生初級活性自由基,引發低聚物和活...
圖3d,e總結了納米粒子在光照下直接發生電荷轉移可能形成的主要反應性產物,包括因水和氫氧化物的氧化而產生的羥基、分子氧還原產生的超氧化物和過氧化氫等。這種光催化活性有望應用于有機廢物消耗、對抗抗細菌活性和光動力療法等領域。圖3納米晶體形成光催化活性氧【納米晶光引發劑】“量子材料”早在1992年就被Hoffman等人用于光引發劑,作者推測由于減少了光散射并具有較高的表面積,納米結構將是更好的引發劑。聚合反應可能是通過自由基陰離子或單體的直接還原而進行,主要取決于納米晶體的光引發活性。與傳統的有機光引發劑相比,納米晶體的優勢是能兼具光引發和填料作用的多功能性,如機械性能等。這些早期研究為量...
★光引發劑簡述★在光固化產品中,光引發劑是關鍵組分之一,是一種能吸收輻射能量,經過化學變化,產生具有引發聚合能力的活性中間體(自由基或陽離子)的物質。在實際生產中,使用的多是產生自由基的自由基光引發劑,產生陽離子的陽離子光引發劑非常少。本文重點介紹自由基光引發劑。★光引發劑分類★自由基光引發劑按光引發劑產生活性自由基的作用機理不同,主要分為兩大類:裂解型自由基光引發劑,也稱Ⅰ型光引發劑;奪氫型自由基光引發劑,又稱Ⅱ型光引發劑。常用的裂解型光引發劑從結構上看多是芳基烷基酮類化合物。市面上常見的牌號有:184,2959,651,907,369,1173,819,TPO,MBF,754等。常...
食品相關產品)技術平臺,對油墨中的風險及高關注物質進行調研和評估,發現行業中使用的涂敷UV油墨的產品存在光引發劑,以及礦物油、溶劑殘留、顏料等高關注物質遷移情況。此外,IQTC近幾年來與暨南大學和西班牙薩格拉薩大學合作,開展了一系列針對非有意添加物的篩查和分析研究,相關成果陸續發表在Talanta、foodpackagingshelflife等國內外核心期刊上,致力解決非有意添加物篩查、鑒定和定量難問題。下階段將重點加強對使用UV油墨制品中光引發劑遷移以及非有意添加物的篩查分析和評估工作,為油墨標準制訂提供科學的數據支撐,為食品和食品包裝行業對油墨的合規安全管理提供高效的技術服務和完整...
目前,UV油墨在食品接觸材料中的應用越來越。光引發劑作為UV油墨的關鍵組分,在實際使用中會因遷移而產生潛在的健康安全風險。近年來因光引發劑引起的食品安全事件時有發生,引發人們對UV油墨安全性的關注。本文收集了歐盟、瑞士、韓國和中國等世界主要國家和地區的法規要求,對歐盟RASFF通報的相關內容進行了匯總與分析,并介紹IQTC在此領域的工作進展。UV油墨,即紫外光固化油墨,是指經過一定波長紫外光照射,通過交聯聚合反應,完成結膜干燥的油墨。目前,常見的UV油墨印刷方式主要有:UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。UV油墨的主要組成包...
UV固化水性木器涂料的性能及影響因素-1UV固化水性木器涂料的意義UV固化涂料的優點UV固化涂料以其快速固化、低污染與節能等優勢在木材、油墨、塑料、黏結劑、印刷藝術品、印刷線路板、電子元件封裝材料、罐頭印鐵、金屬、石材、水泥制品、織物、皮革、玻璃等領域得到應用。自20世紀60年代問世以來,有許多進展的報道[1-3],國內已有專著出版[4-5]。UV固化木器涂料占UV固化木器涂料產品近1/4[6]。UV固化涂料的優點見表1。從表1看出,雖然UV固化涂料有些不足,但正如前述,它的快速固化、高效率的流水線生產、低VOC、節能等優點使它具備迅速發展的生命力。國內近20多年來,UV固化涂料一直以...
市場中光引發劑種類繁多,常見的有二苯甲酮(BP)、1173、184、TPO、907等品種,其中TPO年產量約為4000噸左右。由于TPO價格相對較好,目前TPO多與其他光固化劑配合使用,如TPO和1173搭配用于家具清漆、地板涂料、紙上光油、電子產品涂層等領域;TPO與184配合使用,應用在汽車內飾、家居裝飾、塑料制品等領域。光引發劑對光固化產品的固化速度起到決定性作用,主要包括裂解型引發劑、光敏引發劑、陽離子光引發劑等類型,通常具備工藝簡單、無毒無味、穩定性好、摩爾消光系數高、系間竄躍率高、引發效率高等特點。隨著技術日益成熟,應用領域不斷拓寬,生產規模不斷擴大,光引發劑成本及價格不斷下滑,性...
按酸值10-23mgKOH/g加入二羥甲基丙酸,用紅外光譜儀(IP)監測,異氰酸酯基和羥基已全部反應完。然后用NaOH或胺中和羧酸基,轉變成穩定的水分散體Pua-1,固含量35%,黏度40mPa·s,分散體微粒尺寸在50??100nm范圍。為對比試驗目的,合成Pua-2和Pua-3。Pua-2和Pua-1具有同樣分子結構,但是溶解在醋酸丁酯中;Pua-3和Pua-1的分子結構也相同,但不加二羥甲基丙酸,也溶解在酯酸丁酯中。光敏劑是用水溶性的Irgacure2959(汽巴化學),直接加到分散體中,用量??1%(質量)。試樣在干燥爐中80℃干燥5min后進行UV固化。其光引發交聯聚合過程代...
1.光引發劑的吸收光譜和光源發射光譜相匹配市面上常用的光源有汞燈,LED燈,無極燈,金屬鹵素燈等。其中汞燈使用,發射波譜在200-450nm,屬于通用型;LED燈在低能量固化項目中有寬泛應用,發射波長集中在365/375/385/395/405nm。在選擇光引發劑的時候,要根據光源發射光譜選擇對該光譜有較大吸收的引發劑。案例:在甲油膠配方中,光引發劑選擇受光源很大制約。常見美甲燈燈管分兩種,熒光燈管和LED燈管。熒光燈管發射光譜在370-420nm,LED燈管發射光譜在365nm/395nm左右。兩種燈管發射光譜都屬于長波區,需要選擇吸收光波長較長的引發劑。表1是各種常見光引發劑的吸收...
歐盟對食品包裝上UV油墨的監管近年來,歐盟對食品包裝上的油墨及光引發劑的通報時有發生。2018年8月,瑞士向歐盟通報并從市場上召回了從英國進口的印刷紙杯,原因是在其中檢測出了光引發劑2,4-二乙基9H-噻噸-9-酮(2,4-Diethyl9H-thioxanthen-9-one,DETX)和4-苯基苯甲酮的遷移。2019年8月,斯洛文尼亞通報并扣留了從塞爾維亞進口的塑料杯,原因是在其中檢測到了光引發劑BP和4-甲基二苯甲酮(4-methylbenzophenone,4-MBP)的遷移。據統計,從2000年至今歐盟RASFF對食品包裝中油墨及光引發劑的通報共157起。其中:UV油墨中光引...
1173和184是目前應用規模甚大的2中光引發劑產品,2018年1173和184品種產量分別為7677噸和6489噸,比重分別為20%和17%。2016-2018年中國主要光引發劑品種產量統計資料來源:中國感光學會輻射固化專業委員會、智研咨詢整理2018年中國光引發劑品種產量占比結構資料來源:智研咨詢整理目前行業內的主要企業有IGM、揚帆新材、久日新材、強力新材、固潤科技、雙鍵化工。IGM2014年并購北京英力,2015年并購意大利Lamberti公司光引發劑業務,2016年并購德國BASF(巴斯夫)的Irgacure系列光引發劑業務,是全球UV涂料、油墨行業的超過原料及技術服務供應商...
按酸值10-23mgKOH/g加入二羥甲基丙酸,用紅外光譜儀(IP)監測,異氰酸酯基和羥基已全部反應完。然后用NaOH或胺中和羧酸基,轉變成穩定的水分散體Pua-1,固含量35%,黏度40mPa·s,分散體微粒尺寸在50??100nm范圍。為對比試驗目的,合成Pua-2和Pua-3。Pua-2和Pua-1具有同樣分子結構,但是溶解在醋酸丁酯中;Pua-3和Pua-1的分子結構也相同,但不加二羥甲基丙酸,也溶解在酯酸丁酯中。光敏劑是用水溶性的Irgacure2959(汽巴化學),直接加到分散體中,用量??1%(質量)。試樣在干燥爐中80℃干燥5min后進行UV固化。其光引發交聯聚合過程代...
UV油墨,即紫外光固化油墨,是指經過一定波長紫外光照射,通過交聯聚合反應,完成結膜干燥的油墨。目前,常見的UV油墨印刷方式主要有:UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。UV油墨的主要組成包括帶光固化的預聚物、活性單體、光引發劑和顏料等。與傳統的溶劑型油墨相比,UV油墨因其自身的優勢,如固化時間短、印刷品質穩定、效率高、生產過程不使用有機溶劑等,被廣用于包裝和標簽等的印刷。但其中含有的一些小分子量光引發劑在使用過程中發生的遷移引發了人們對UV油墨安全性的普遍關注。光引發劑,又稱光敏劑或光固化劑,能在紫外光區(250~420nm)或可見光...
當前TPO光引發劑生產企業有久日化學、長沙新宇、揚帆新材、北京英力(被IGMResins)收購。揚帆新材是國內光引發劑大佬企業,目前主要生產的光引發劑為907,其在內蒙古建設的“29000t/a光引發劑、醫藥中間體項目”在2021年竣工,其包含了1.1萬噸光引發劑(包含TPO),且該公司TPO產品不斷向頂流化發展,已經在通信領域得到應用。久日新材擁有數十個光引發劑量產能力,包含TPO,其計劃在東營建設2.7萬噸光引發劑項目,但在2020年受到土地面積影響,項目或延期,預計該項目在2023年可達到使用狀態。將該項目建設資金變更至新投資建設的內蒙古久日年產9250噸系列光引發劑和中間體項目的建設。...
在光敏樹脂3D打印領域,TPO是常用的光引發劑。然而,對其了解總感覺是不到位的,這段時間,TPO又發生了一些問題,所以,干脆把常見的資料搜集一下,以后用著也方便。一、概述光引發劑TPO是一種高效的裂解型自由基光引發劑,吸收波長范圍非常寬,兼顧表干和深層固化,用于引發不飽和預聚體系的紫外線聚合反應。該種引發劑,具有以下三個特點:快速固化、耐黃變、低氣味。圖1光引發劑TPO粉末二、理化性質所謂裂解型自由基光引發劑,是指光引發劑分子吸收光能后,躍遷至激發單線態,經系間躥躍到激發三線態,在其激發單線態或激發三線態時,分子結構呈不穩定狀態,其中的弱鍵會發生均裂,產生初級活性自由基,引發低聚物和活...
來源丨國家食品接觸材料檢測重點實驗室(廣東IQTC)撰文丨任照芳博士責編丨潘靜靜博士編輯丨鄧健1.導讀3.光引發劑簡介4.歐盟對食品包裝上UV油墨的監管*本文約4000字,預計閱讀時間10分鐘。導讀目前,UV油墨在食品接觸材料中的應用越來越廣闊。光引發劑作為UV油墨的關鍵組分,在實際使用中會因遷移而產生潛在的健康安全風險。近年來因光引發劑引起的食品安全事件時有發生,引發人們對UV油墨安全性的廣闊關注。本文收集了歐盟、瑞士、韓國和中國等世界主要國家和地區的法規要求,對歐盟RASFF通報的相關內容進行了匯總與分析,并介紹IQTC在此領域的工作進展。UV油墨簡介UV油墨,即紫外光固化油墨,是...
主要被通報的物質有BP、4-MBP、DETX等。說明歐盟對于光引發劑的監管范圍擴大。▲RASFF對于油墨的相關通報頻次及不合格項目2005年11月25日,國家市場監管總局(原國家質檢總局)發布公告稱某食品企業宣布進口嬰幼兒食品召回,主要原因是在該產品中滲入了來自包裝印刷用油墨中的光引發劑ITX。FCM用UV油墨中光引發劑的法規要求隨著食品包裝用UV油墨光引發劑引起的食品安全事件頻發,世界各國對光引發劑的安全性也越來越重視,歐盟、瑞士、韓國和中國等國家和地區針對UV油墨中光引發劑制定了一些限制性要求,詳見下表。▲UV油墨中光引發劑的限制性要求匯總上表可看出,中國現階段允許在食品接觸用油墨...
★光引發劑簡述★在光固化產品中,光引發劑是關鍵組分之一,是一種能吸收輻射能量,經過化學變化,產生具有引發聚合能力的活性中間體(自由基或陽離子)的物質。在實際生產中,使用的多是產生自由基的自由基光引發劑,產生陽離子的陽離子光引發劑非常少。本文重點介紹自由基光引發劑。★光引發劑分類★自由基光引發劑按光引發劑產生活性自由基的作用機理不同,主要分為兩大類:裂解型自由基光引發劑,也稱Ⅰ型光引發劑;奪氫型自由基光引發劑,又稱Ⅱ型光引發劑。常用的裂解型光引發劑從結構上看多是芳基烷基酮類化合物。市面上常見的牌號有:184,2959,651,907,369,1173,819,TPO,MBF,754等。常...
光引發劑分類資料來源:智研咨詢整理二、光引發劑行業產品型號及相關政策目前行業內主流的光引發劑品種為907、TPO、184、1173、DETX、ITX、369等,目前主要產品質量標準已相對統一,即使各生產企業在生產工藝上存在一定差異,但制備出的同一型號光引發劑有固定的分子結構及純度要求。不同型號的光引發劑有著不同的分子結構,從而有著不同的性能。涂料、油墨生產商需視其需求不同、配方不同、產品性能不同來選擇不同的光引發劑進行搭配使用。907與ITX或DETX光引發劑配合使用用于有色體系中,主要應用領域為:PCB油墨、膠粘劑、印刷油墨、家居裝飾等;1173與TPO等搭配有較好的固化效果,主要應...
人們對控制半導體納米晶的光催化活性有了深入的研究,主要是將其用于光捕獲,通過光催化產生清潔的H2燃料以及還原CO2。合理設計納米催化劑的成分可以控制其性質、能隙、能帶排列以及其他電子和化學特性。納米晶體的形態和尺寸也起重要作用,與較小的納米顆粒相比,大的半導體納米晶體提供了更高的吸收截面和更大的表面積,更易克服電荷載流子的復合。此外,還有表面涂層和環境條件的影響(圖2c,d)。表面涂層是膠體納米晶體的重要組成部分,它通過鈍化表面缺陷而對其光催化活性產生重大影響,并可能影響分子進入納米晶體表面的可及性。環境條件也會影響其表面效果以及光催化效率。如溶劑和pH值會影響表面配體的致密性、納米晶...
2017-2019年光引發劑行業主要產業政策資料來源:智研咨詢整理三、光引發劑行業現狀按照UV光固化配方產品用途的不同,一般將UV光固化配方產品分為UV光固化涂料、UV光固化油墨、UV光固化膠黏劑等。UV光固化配方產品通過對UV單體、UV樹脂、光引發劑、助劑四大類組分進行選擇、成分配比并加以混合,以使其滿足各種基材、各種涂料/印刷工藝、環境條件以及不同涂層性能的要求。UV光固化產品各組分所占大致比例及功能資料來源:智研咨詢整理一般情況下,光引發劑的使用量在光固化產品中的占比為1-5%,但是由于光引發劑價格昂貴,其成本占到光固化產品整體成本的10-15%。光引發劑在光固化材料行業占比資料...
在光敏樹脂3D打印領域,TPO是常用的光引發劑。然而,對其了解總感覺是不到位的,這段時間,TPO又發生了一些問題,所以,干脆把常見的資料搜集一下,以后用著也方便。一、概述光引發劑TPO是一種高效的裂解型自由基光引發劑,吸收波長范圍非常寬,兼顧表干和深層固化,用于引發不飽和預聚體系的紫外線聚合反應。該種引發劑,具有以下三個特點:快速固化、耐黃變、低氣味。圖1光引發劑TPO粉末二、理化性質所謂裂解型自由基光引發劑,是指光引發劑分子吸收光能后,躍遷至激發單線態,經系間躥躍到激發三線態,在其激發單線態或激發三線態時,分子結構呈不穩定狀態,其中的弱鍵會發生均裂,產生初級活性自由基,引發低聚物和活...